$证明:(1)∵折叠纸片使B点落在边AD上的点E处,$
$折痕为PQ,∴点B 与点E关于PQ对称,$
$∴PB=PE,BF=EF,∠BPF=∠EPF.\ $
$又∵EF//AB,∴∠BPF=∠EFP,$
$∴∠EPF=∠EFP,∴EP=EF,$
$∴BP=BF=EF=EP,∴四边形PBFE为菱形.$
$解:(2)①∵四边形ABCD是矩形,$
$∴BC=AD=10,CD=AB=6,∠A=∠D=90°.$
$∵点B与点E关于PQ对称,∴CE=BC=10.$
$在Rt△CDE中,DE= \sqrt{CE²-CD²}=8,$
$∴AE=AD-DE=2.在Rt△APE 中,$
$AE=2,AP=6-PB=6-PE,\ $
$∴EP²=2²+(6-EP)²,解得EP=\frac{10}{3},$
$∴菱形PBFE的边长为\frac{10}{3}.$