解:设原混合物中氯酸钾的质量为$x。$
$\mathrm{2KClO}_3\xlongequal[△]{\mathrm{MnO}_2}\mathrm{2KCl+3O}_2↑$
245 96
$x$ 4.8g
$\frac {245}{x}=\frac {96}{4.8\mathrm{g}},$解得$x=12.25\mathrm{g}$
所用氯酸钾样品的质量分数为$\frac {12.25 \mathrm{g}}{14.0 \mathrm{g}}×100%=87.5 %$
答:原混合物中氯酸钾的质量分数为$87.5%。$